MALDI-TOF MS 스펙트럼에서 올리고머 분포는 그림 1에서와 같이 m/z 600에서 3,600 사이의 몰 질량 범위에서 발견되었다.

Fig1. PMMA calibration standard (matrix: DCTB, 이온화 salt : NaTFA)의 MALDI-TOF MS 스펙트럼. 선택한 어미 피크(m/z 1,625.84 및 2,226.16)를 화살표로 표시함.

그림 2에 표시된 것처럼 autoflex speed로 30,000에 가까운 질량 분해능을 얻을 수 있었다.

Fig2. autoflex speed에서 얻어진 PMMA 스펙트럼의 질량 분해능.

이 주요 질량 분포는 H(C5H8O2)nH + Na+ 의 화학적 구성과 상관 관계가 있다. 또한 두 번째 질량 분포가 낮은 강도로 관찰되었는데 이는 순환 생성물의 형성으로 설명 할 수 있다. 이러한 부 생성물은 그룹 전이 중합 (group transfer polymerization, GTP)의 전형적인 산물이며 합성 과정은 MALDI-TOF MS 스펙트럼을 통해 알 수 있다.
일반적으로 MALDI-TOF MS/MS 측정의 경우 MS 스펙트럼의 모든 피크를 어미 피크로 선택할 수 있다.
그러나 고 에너지 CID 모드에서 가능한 fragmentation을 논하기 위해 m/z 1,625.84 및 2,226.16를 가지는 대표적인 어미 이온 피크 두 개만 선택하였다. 이것들은 그림 1에서 화살표로 표시되어있다.
두 스펙트럼 (Fig 3a 및 b)은 단량체(monomer), 이량체(dimer) 및 삼량체(trimer) 영역에서 상대적으로 높은 강도로 유사한 분열을 보였다.

Fig3. 선택된 어미 피크의 (a) m/z 1,625.84 및 (b) m/z 2,226.16의 몰 질량에서의 MALDI-TOF MS/MS 스펙트럼. A, A ', B 및 B'는 상이한 수의 단량체 M을 갖는 4 개의 서로 다른 fragment 시리즈를 나타낸다. (c) PMMA 1,900의 MALDI-TOF MS / MS 스펙트럼의 확대(m/z 500 ~ 600).

m/z 500 - 600의 질량 범위 확대는 네 개의 fragment A, A '및 B, B'의 단일 피크를 나타낸다(그림 3c).

ref* Fig1. Series [A]: m/z 109 + 100n; series [B]: m/z 123 + 100n; series [C]: m/z 65 + 100n; series [D]: m/z 79 + 100n.

절편 A와 A '는 ref*에서 발견된 구조 [C와] [D]에 해당하며 B와 B’는 구조 [A]와 [B]에 해당한다.

ref* Fig2. Mechanism for generation of the A series and B series from PMMA.

fragmentation 메커니즘은 크게 일산화탄소와 메탄올의 제거와 1,5- 수소의 재배열과 이산화탄소의 제거, 두 가지로 설명할 수 있다.

CID fragmentation으로 얻은 서로 다른 네 개의 peak A, A’, B, B’의 CID 메커니즘:
	A와 A'는 주 사슬 절단과 ester side group의 이동에 의해 형성되고 β-scission에 의해 형성 될 수 있음을 알 수 있다.
	B와 B'는 주 사슬 절단 및 β기의 메틸기의 이동과 Polymer 주 사슬의 두 메틸렌 탄소 사이의 1,5- 수소 재 배열에 의해 설명 될 수 있다.
*A. T. Jackson, K. R. Jennings, J. H. Scrivens, J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1997, 8, 76.

	MALDI-TOF MS를 사용하여 PMMA 샘플의 상세한 특성을 입증하였다.
	MS 스펙트럼으로 중합 과정의 첫 단계 정보를 얻을 수 있다.
	MS/MS 스펙트럼에서 4가지 분포가 관찰되었고 PMMA의 알려진 조각들임을 알 수 있다.
	이를 통해 MALDI-TOF 장비의 고 에너지 CID를 이용해 PMMA에 대한 단일 말단기 구조 분석에 사용할 수 있다.